醇羟基的氧上有两对孤对电子，氧利用孤对电子与质子结合形成钅羊盐（oxonium salt）所以醇具有碱性。在醇羟基中，由于氧的电负性大于氢，故氢氧共用电子对中电子偏向氧，氢表现出一定的活性，所以醇也有酸性。醇的酸碱性与和氧相连的烃基的电子效应有关，烃基的吸电子效应越强，醇的碱性越弱，酸性越强，相反烃基给电子能力越强，醇的碱性越强，酸性越弱。
更详细的情况可以参阅《基础有机化学》，邢其毅等编，高等教育出版社，2005年第3版。
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