起源于三羧酸循环（TCA）的次级代谢产物

分离自绿色木霉（T.viride）中的绿黄菌素（viridiofungins）是从木霉中得到的第一个通过此途径合成的物质，属于烷基化柠檬酸盐，为C-18-酮脂肪酸和草酰乙酸的代谢产物，其基本结构单元为柠檬酸（citric acid）（7）。研究表明，绿黄菌素（viridiofungins）A～C（8～10）、A1～A4（11～14）、B2（15）和Z2（16），在20μg/mL的较低浓度下对假丝酵母（念珠菌）（Candida spp.）、隐球菌（Cryptococcus spp.）和曲霉（Aspergillus spp.）具有抗性。该类物质是法尼基转移酶的抑制剂，可导致致癌Ras蛋白法尼基化，具有潜在抗癌功能（Harris et al.，1993；Mandala et al.，1997）。绿黄菌素（viridiofungins）A～C还抑制酿酒酵母（Saccharomyces cerevisiae）、人白色念珠菌（C.albicans）鲨烯合酶的合成（Onishi et al.，1997），并抑制C.albicans的丝氨酸软脂酰转移酶的合成（Mandala et al.，1997）。绿黄菌素（viridiofungins）A，B和C为异构体，是通过C₁₆脂肪酸CoA与苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸缩合反应的结果。

琥珀酸（succinic acid）（17）和衣康酸（itaconic acid）（18）（Kamal et al.，1971）是TCA循环的中间产物，分离自T.pseudokoningii，这两种物质来自TCA循环的另一中间产物——顺式乌头酸的脱羧反应。由白色木霉（T.album）产生的酰亚胺戊酯（imide pencolide）（19），来自苏氨酸和甲顺丁烯二酸的缩合反应。另一代谢产物肉霉酸（carolic acid）（20）在溶液中显示为E、Z异构体（Turner et al.，1983）。该类次级代谢产物化学结构式见图6.2。

图6.2 起源于三羧酸循环（TCA）的次级代谢产物