一氧化氮和二氧化氮的问题

1、氮的氧化物
1°N2O 无色气体

2°NO 无色气体
SP杂化，顺磁性

3 ° N2O3 0℃时为蓝色液体

N2O3是HNO2的酸酐，273K时N2O3 为蓝色液体。
4°NO2

NO2 棕红色气体，N 不等性杂化，大键中电子少，键级高，稳定。杂化轨道中，尽量不剩单电子，单电子不成键，能量太高，于是不成键的杂化轨道具有对电子，不杂化的Pz轨道中有单电子。

N2O4是一种混合酸酐

5°N2O5 白色固体，是HNO3 的酸酐，气体分子的结构：

2、亚硝酸及其盐
1 °亚硝酸的分子结构

一般来说，反式结构稳定性大于顺式。因为双键O于OH在两侧， 彼此间排斥利小，稳定。
HNO2分子中，N采取SP2不等性杂化，于两个O形成两个σ键，
N的孤电子对占据一条杂化轨道，Pz轨道中有1个电子，与端基
氧的Pz1肩并肩重叠形成一个π 键。
NO2-中的N采取SP2不等性杂化，形成两个σ 键，N还有一个Pz1轨道，两个O各有一个Pz1，加上外来一个电子形成

2°化学性质

在酸性介质中，从自由能氧化图可以看出，HNO2位于HNO3 与NO 连线的上方，从热力学角度上看，HNO2不稳定，动力学上也不稳定，HNO2仅存在于水溶液中，从未得到过游离酸，HNO2易歧化分解。
在碱性介质中稳定，可推断，亚硝酸盐可稳定存在。
B)弱酸性

在强酸中的存在形式是

C)氧化还原性
HNO2中的N为+3价，所以既有氧化性，又有还原性。
在酸性介质中：HNO2/NO =0.99 V， 有较强的氧化能力。

因在酸中有NO+存在，易得电子成NO，故很容易将I- 氧化。这是亚硝酸和稀硝酸的区别反应。硝酸盐的酸性溶液，不能将I-氧化，是由于上述动力学原因所至。遇强氧化剂时，也有还原性。

在无氧化剂和还原剂时，易歧化。
D)难溶盐和络合物
除浅黄色的AgNO2不易溶解外，其余盐类一般易溶。在亚硝酸和亚硝酸钾的溶液中加入钴盐，生成 络离子，其钾盐K3[Co(NO2)6]是黄色沉淀物。 亚硝酸是一种既有氧化性又有还原性，但以氧化性为主，有络合能力的不稳定的一元弱酸。
3°制备
将NO和NO2的混合物通入冰水中，得HNO2
NO2 ＋ NO ＋ H2O ---2HNO2 蓝色
温度高时，HNO2不稳定 ， 受热分解。

3、硝酸及其盐
1°硝酸及其硝酸根的结构

2°硝酸的性质

b: 不稳定性
4HNO3--- 4NO2 + 2H2O + O2
HNO3 沸点：356K，达到沸点后 HNO3逐渐分解，见光也分解。所以避光保存。
2NHO3 --- N2O5 + H2O (发烟)
2HNO3 + 强脱水剂 = N2O5 + H2O N2O5 是HNO3 的酸酐。
c:氧化性
浓硝酸与金属反应的还原产物多数是NO2，NO2对HNO3的氧化反应有催化作用。
Cu + 4 HNO3 = Cu (NO3)2 + 2NO2 +2 H2O
浓HNO3与非金属反应还原产物多数为NO
S +2HNO3 ( 浓 ) = H2SO4 + 2NO
稀HNO3与还原剂反应，产物为NO。证明

HNO3越稀，还原价态越低，金属越活泼，产物价态越低
Zn +HNO3（稀）=Zn（NO3)2+NH4NO3+H2O
检查NH4+的方法：

因为HNO3浓度不同，所以还原产物可能为N2O, N2，极稀的HNO3 几乎无氧化性
MnS +HNO3(极稀) --- Mn(NO3)2 + H2S
尽管浓硝酸具有很强的氧化性，但Au在浓硝酸中仍然很稳定。可溶于王水中。

王水的氧化作用
浓HNO3：浓盐酸＝1：3 (体积比)

这时HNO3稍浓时即可将Au溶解，故王水的氧化能力没比HNO3增强，而是王水使金属的电势下降，于是王水可溶Au、 Pt等贵金属。
Au + HNO3 + 4HCl --- HAuCl4 + NO + 2H2O
与Pt反应，生成H2PtCl6。
3°硝酸盐的热分解
阳离子离子电场较弱,亚硝酸尚可稳定存在,故硝酸盐热分解产物为亚硝酸盐。

电位在阳离子Mg2+...Cu2+之间的硝酸盐电场强些，亚硝酸盐不稳定，也要分解，放出NO2和O2 。

阳离子Hg, Ag, Au氧化物不稳定，分解

还原性阳离子 NH4NO3--- N2O + H2O
一般硝酸盐分解都有O2放出，故可助燃。
带结晶水的硝酸盐受热发生水解反应

4°硝酸的制备
工业上用NH3氧化法制HNO3。

实验室制法:
硝酸有挥发性，可用NaNO3和浓硫酸反应制取

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楼上的废话真多............
NO 无色气体 ,工业制法 是氨的接触氧化
NH3+O2=NO+H2O (铂催化剂)
实验室制法是控制硝酸浓度,和金属作用
Al+HNO3=Al(NO3)3+NO+H2O

NO2棕红色气体,键级高，稳定
工业制法是NO进一步氧化
NO+O2=NO2
实验室制法是控制硝酸浓度,和金属作用
Cu+HNO3=Cu(NO3)2+NO2+H2O