紫外吸收光谱是带状光谱,分子中存在一些吸收带已被确认,其中有K带、R带、B带、E1和 h E2带等. K带是二个或二个以上π键共轭时,π电子向π * 反键轨道跃迁的结果,可简单表示为π→π * . R带是与双键相连接的杂原子(例如C=O、C=N、S=O等)上未成键电子的孤对电子向π * 反键轨道跃迁的结果,可简单表示为 n→π * . E1 带和E2 带是苯环上三个双键共轭体系中的π电子向π*反键轨道跃迁的结果,可简单表示为 π→π * . B带也是苯环上三个双键共轭体系中的π→π * 跃迁和苯环的振动相重叠引起的,但相对来说,该吸收带强度较弱. 以上各吸收带相对的波长位置由大到小的次序为:R>B>K、E2、 E1 ,但一般K和E带常合并成一个吸收带.
从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子 为:形成单键的 σ 电子,形成双键的 π 电子以及未共享的或称为非键的 ν 电子.电 子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间.处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后,可分别发生 σ → σ * ,σ → π * ,π → σ* , n → σ *,π → π *, n → π * 等跃迁类型.π → π * , n → π * 所需能量较小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外-可见吸收光谱的主要跃迁类型.