简述荧光光谱法的基本原理 与吸收光谱相比，荧光光谱有哪些特点

第章 原子吸收与原子荧光光谱法 选择题 1.下列哪种原子荧光是反斯托克斯荧光？ ( ) (1) 铬原子吸收 359.35nm，发射 357.87nm (2) 铅原子吸收 283.31nm，发射 283.31nm (3) 铅原子吸收 283.31nm，发射 405.78nm (4) 铊原子吸收 377.55nm，发射 535.05nm 2.在原子吸收分析中, 已知由于火焰发射背景信号很高, 因而采取了下面一些措施, 指出哪种措施是不适当的 ( ) (1)减小光谱通带 (2)改变燃烧器高度 (3)加入有机试剂 (4)使用高功率的光源 3. 在原子吸收分析中, 下列哪种火焰组成的温度最高？ ( ) (1)空气-乙炔 (2)空气-煤气 (3)笑气-乙炔 (4)氧气-氢气 4.欲分析165～360nm的波谱区的原子吸收光谱, 应选用的光源为 ( ) (1)钨灯 (2)能斯特灯 (3)空心阴极灯 (4)氘灯 5.某台原子吸收分光光度计，其线色散率为每纳米 1.0 mm，用它测定某种金属离 子，已知该离子的灵敏线为 403.3nm，附近还有一条 403.5nm 的谱线，为了不干扰该 金属离子的测定，仪器的狭缝宽度达： ( ) (1) 0.5mm (2) 0.2mm (3) 1mm (4) 5mm 6.可以概述原子吸收光谱和原子荧光光谱在产生原理上的共同点是 ( ) (1)辐射能与气态基态原子外层电子的相互作用 (2)辐射能与气态原子外层电子产生的辐射 (3)辐射能与原子内层电子产生的跃迁 (4)电、 热能使气态原子外层电子产生的跃迁 7.由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为： ( ) (1) 自然变度 (2) 斯塔克变宽 (3) 劳伦茨变宽 (4) 多普勒变宽 8.原子吸收分光光度计中常用的检测器是 ( ) (1) 光电池 (2) 光电管 (3) 光电倍增管 (4) 感光板 9.在原子吸收分析中, 通常分析线是共振线, 因为一般共振线灵敏度高, 如Hg的共 振线185.0 nm比Hg的共振线253.7 nm的灵敏度大50倍, 但实际在测汞时总是使用253.7nm 作分析线, 其原因是 ( ) (1)汞蒸气有毒不能使用185.0nm (2)汞蒸气浓度太大不必使用灵敏度高的共振线 (3)Hg185.0 nm线被大气和火焰气体强烈吸收 (4)汞空心阴极灯发射的185.0 nm线的强度太弱 10.在原子吸收分析中，如灯中有连续背景发射，宜采用 ( ) (1) 减小狭缝 (2) 用纯度较高的单元素灯 (3) 另选测定波长 (4) 用化学方法分离 11在原子吸收分析法中, 被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于( ) (1) 空心阴极灯 (2) 火焰 (3) 原子化系统 (4) 分光系统 12.在原子吸收分析中, 当溶液的提升速度较低时, 一般在溶液中混入表面张力小、 密度小的有机溶剂, 其目的是 ( ) (1)使火焰容易燃烧 (2)提高雾化效率 (3)增加溶液粘度 (4)增加溶液提升量 13.原子荧光法与原子吸收法受温度的影响比火焰发射小得多, 因此原子荧光分析要 克服的主要困难是 ( ) (1)光源的影响 (2)检测器灵敏度低 (3)发射光的影响 (4)单色器的分辨率低 14. 已知： h=6.63×10-34 J(s则波长为 0.01nm 的光子能量为 ( ) (1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4×105eV (4) 0.124 eV 15. 共振荧光的波长比( ) A．激发光的波长长 B、激发光的波长短 C、和激发光波长相等 D、以上三种情况都有可能 16. 荧光所用吸收池是四面透光,目的是（ ） A.为了方便 B.防止位置放错 C.和荧光平行方向测荧光 D和荧光垂直方向测荧光 二、填空题 1. 在原子吸收光谱中, 谱线变宽的基本因素是 (1)_______________________________________ (2)_______________________________________ (3)_______________________________________ (4)_______________________________________ (5)_______________________________________ 2.双光束原子吸收分光光度计由于两光束是由_______ 光源发出, 并且使用________ 器, 因此可消除_____________的影响, 但不能消除 _________________________ 的影响。 3. 原子吸收分光光度计带有氘灯校正装置时, 由于空心阴极灯发射________辐射, 因此_________ 吸收和__________吸收均不能忽略; 而氘灯则是发射________光谱, 所以_________吸收可以忽略。 4影响谱线半宽度的诸因素中，对于温度在 1000～3000K, 外界气体压力约为 101325Pa 时，吸收线轮廓主要受 __________________ 和 _________________ 变宽 的影响。其变宽的数量级为 _________ 。 5.电热原子化法的具体做法是 _____________________________________________ __________________________________________________________。该方法的特点是 ______________________________________, ___________________________________, ______________________________________, ___________________________________。 三、计算题 ( 共 4题 20分 ) 1 钠原子核外电子的3p和3s轨道的能级差为2.017eV，计算当3s电子被激发到3p轨道 时，所吸收的电磁辐射的波长（nm）。（已知1eV=1.60×10－19J, h=6.63×10－34J�9�9s, c=3.00×1010cm�9�9s-1）。 2. 平行称取两份0.500g金矿试样, 经适当溶解后, 向其中的一份试样加入1mL浓度为5.00 (g/mL的金标准溶液, 然后向每份试样都加入5.00mL氢溴酸溶液, 并加入5mL甲基异丁酮, 由于金与溴离子形成络合物而被萃取到有机相中。用原子吸收法分别测得吸光度为0.37和 0.22。求试样中金的含量((g/g)。 3.用原子吸收光谱法测定试液中的Pb，准确移取50mL试液2份，用铅空心阴极灯在波长 283.3nm处，测得一份试液的吸光度为0.325，在另一份试液中加入浓度为50.0mg/L铅标准溶液300(L ，测得吸光度为0.670。计算试液中铅的质量浓度（g/L）为多少？ 4.在3000K时，Zn的41S0－41P1跃迁的共振线波长为213.9nm。试计算其激发态和基 态原子数之比。（已知普朗克常数h=6.63×10－34J�9�9s，玻兹曼常数k＝1.38×10－23J�9�9K－1） 四、问答题 1.原子吸收分光光度法为什么是基于对共振线的吸收？ 2.火焰原子化法测定某物质中的 Ca 时 (1) 选择什么火焰？ (2) 为了防止电离干扰采取什么办法？ (3) 为了消除 PO43-的干扰采取什么办法？ 3.为何原子吸收分光光度计的石墨炉原子化器较火焰原子化器有更高的灵敏度? 4. 简述原子荧光光谱分析法原理及方法的主要特点。 5. 试比较原子荧光分析（AFS）和原子吸收光谱分析（AAS）的异同点。 五、解释术语 1.荧光猝灭 2. 共振荧光 3.量子效率 1