∵正三棱锥三条侧棱两两互相垂直,∴构造边长为2的正方体,则正方体的体对角线为外接球的直径,设球半径为r,则正方体的体对角线长为2 3 =2r,即正三棱锥外接球的半径r= 3 ,∴正三棱锥外接球的表面积为4πr2=4×3π=12π.故答案为:12π.