瓶类的回收
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于各种瓶类的回收再生
(1) PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,采用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。醇解和其他等方法。不管采用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
① 分离:混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
② 再生造粒:再生造粒可用挤出机。经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。PET粒料的用途如下:
a,重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制成碳酸饮料瓶。
b.纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。
c.玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214 MPa,冲击强度15kf/m2.
d.共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:PET为(10~50):(90~50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进相容性。
③醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。配方见下表。反应温度80~85度,反应4~5h
PET废料醇解制涂料配方
物料 加入量/% 物料 加入量/%
PET物料 25 N-羟甲基丙烯酰胺 2
二缩三乙二醇 23 非离子型乳化剂 0.9
邻苯二甲酸二丁酯 18 阴离子型乳化剂 1.1
乙酸乙烯 24 过硫酸盐引发剂 1.4~1.6
a-甲基苯乙烯 7 水 130
甲基丙烯酸 1
另一个例子是在220~250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶还可用来制增塑剂:对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
(2) PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶 清洗 分选 粉碎 细粉碎 再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分先,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500~1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%
(3) PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下:
① 用上着色可乐瓶底座
② 用于管材共挤出中间芯层
③ 填充滑石粉或玻纤制造花茶杯 或注塑制品。
④ 与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤ 制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。
3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗采用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1) 减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2) 粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。如①重新模塑成泡沫塑料制品
② 混凝土复合板制品
③ 石膏夹芯砖
④ 用作沥青增强剂
⑤ 用作土壤改性剂
(3) 裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下
废聚苯乙烯泡沫塑料 预处理 热处理减容 催化裂解 精馏 苯乙烯
(4) 其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
① 涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下
填料,着色剂
PS,乙酸乙酯 反 研 过 研 过 产
乙醇,二丁酯,环 应 磨 滤 反应釜 磨 滤 品
氧树脂,丁腈胶 釜
② 粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。