A、苯环中不含有碳碳双键，所以1mol苯乙烯中含有1mol碳碳双键，含有的碳碳双键数为NA，故A错误；
B、标准状况下，22.4L空气含有1mol气体，空气中含有的气体有单质，也有化合物，所以含有的气体单质的物质的量小于1mol，单质气体数目小于含有NA个，故B错误；
C、S是ⅥA族元素，可以形成2个化学键（H2S）、4个化学键（H2SO3）、6个化学键（H2SO4）；As是ⅤA族元素，可以形成3个化学键、5个化学键，可以类比P，所以黑色的是S，白色的是As，故雄黄中不存在S-S键，故C错误；
D、1mol铜与足量硫反应，生成产物为硫化亚铜，转移了1mol电子，转移的电子总数为NA，故D正确；
故选：D．
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