影响配合物稳定性的因素

影响配离子在水溶液中稳定性的因素是多方面的，下面仅从三个方面作一简要介绍。

（一）中心离子的性质

1.电荷和半径

在水溶液中金属离子电荷和半径对静电作用力有很大的影响，金属离子的电荷越大和半径越小时，则配离子越稳定。因此，金属离子的电荷与半径的比值越大时，越有利于配离子的稳定性（表2-5）。

表2-5　金属阳离子电荷和半径悔档尘对氢氧根配离子 2.金属电负性

电负性较小的金属，例如，Na、Ca、Al、Ti、Fe和镧系等，它们同N、O、F具有给体原子的配体生成最稳定的配离子。而电负性较大的金属，例如，Pt、Pd、Hg、Pb和Rh等，喜欢同N族、O族、F族具有给体原子的配体生成稳定的配离子。

（二）配体的性质

1.配体的碱性

大量事实表明，配体的碱性愈强（配体接受质子H⁺的能力愈强），该配体和中心离子形成的配离子愈稳定。

2.螯合效应

在组成和结构相近的情况下，螯合物比非螯合型配离子稳定，这种现象称为螯合效应。例如，下面两个配离子的稳定性常数K_稳明显不同。

水文地球化学基础

由此可见，由于螯环的形成，

（三）外界的影响

1.温度

配离子的稳定常数可随温度而变化。一般说来，若水溶液中的配位反应为放热反应，温度升高，稳定常数K_稳值下降；若为吸热反应，温度升高，稳定常数K_稳值升高。

2.压力

压力也会影响配合物在溶液中的稳定性。实验表明，增大压力时，配离子的离解度一般是增大。例如，当压力从10132.5Pa增大到20265×10⁴Pa时，FeCl^2＋配离子的稳定常数K_稳降低20倍。在海洋深处，压力可高达1013.25—101.325Pa，因此，在研究海水中碧禅配离子的稳定蠢帆性时，必须考虑压力的影响。

复习思考题

1.当某化学反应的△G°（△G°＜0）值很小，能否表示该反应就一定发生？并且，△G°值的大小能否说明该反应进行的速度？

2.酸和碱有何特征？如何理解酸与碱的相对性？哪些酸和碱是两性的？

3.在水溶液中，酸和碱的强弱是相对哪种物质来说的？

4.碳酸在水中有哪几种存在形式？其存在形式与水溶液的酸碱性有何关系？为何只有在中酸性（pH＜8.4）水中才会出现脱碳酸作用？

5.何谓氧化还原反应？在氧化还原反应中哪种物质是还原剂？哪种物质是氧化剂？它们在反应中的化合价都有哪些变化？

6.在质子自由能级图中，哪些是强酸？哪些是强碱？当强酸给出质子时，先由哪种碱接受？

7.什么叫水的稳定场，pE（Eh）-pH图？它们在水文地球化学中有何作用？

8.电子活度pE与酸碱度pH有哪些相似性？又有哪些差异性？pE与pE°、pE与Eh、pE°与

9.何谓配位化合物，其稳定性用什么表示？影响其稳定性的因素是什么？