加入过量的碘化钾有2个作用：一个是使负价碘与氧化剂作用完全，另一个是使反应中生成碘与足够的负价碘结合。
碘量法的原理：是利用的I₂氧化性和I⁻的还原性为基础的一种氧化还原方法。
基本半反应：I₂+2e=2I⁻，I₂的S小：20℃为1.33×10⁻³mol/L，而I₂（水合）+I⁻=I³⁻（配位离子）K=710。过量I⁻存在时半反应。
极微量的碘与多羟基化合物淀粉相遇，也能立即形成深蓝色的配合物，碘的这一性质是使碘量法得到应用。
扩展资料
碘量法测定中引起误差的主要原因
1、滴定终点的确定；
2、碘标准溶液和被滴定碘溶液的挥发；
3、滴定剂量的控制；
4、碘标准溶液在酸性、碱性的溶液当中发生分解。
防止措施
1、标准溶液临配时配制，以防碘的挥发；
2、时刻观察被滴定溶液的颜色；
3、控制好滴定时的溶剂量，不要滴定过快；
4、使滴定溶液保持中性，ph=7。
参考资料来源：百度百科--碘量法
在用碘量法测定硫酸铜中铜的含量的实验中，为什么要加入过量碘化钾？
加入碘化钾在空气的氧化下析出游离单质碘，
溶解硫酸铜时要加硫酸抑制硫酸铜水解
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